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火花簡史 V:Spark+CVD 點燃碳納米管製造的新紀元

發布時間: 2024-09-19  點擊次數: 1281次

 

在納米科技的浪潮中,碳納米管(CNTs)和碳納米纖維(CNFs)以其良好的性能成為了研究的前沿。這些微觀管狀結構不僅在材料科學領域引起了革命性的變化,更在電子、能源、醫藥等多個行業展現出巨大的應用潛力。然而,如何高效、經濟地大規模生產這些納米材料,一直是科學家和工程師麵臨的挑戰。幸運的是,Spark ablation(火花燒蝕)技術的出現為這一難題提供了新的解決方案。

 

Spark 技術,即火花放電技術,是一種創新的納米材料製造方法。與傳統的電弧放電直接製造碳納米管不同,火花放電通過在特定條件下產生脈衝式大麵積火花,能夠在常壓的氣相氛圍中生成均勻分布的金屬納米粒子,這些納米粒子隨後作為催化劑參與到 CNTs 和 CNFs 的生長過程中。結合納米打印功能,納米催化劑顆粒不僅提高了 CNFs 的產量,更重要的是,它使得 CNFs 的生長過程更加精確和可控。

 

1火花放電在常壓條件形成納米粒子的基本原理[1]

 

最近的研究進展表明,使用 Spark 技術不僅能夠精確控製納米材料的生長,還能夠根據應用需求定製 CNTs 和 CNFs 的特性。

 

2使用火花放電的方式直接產生納米 Fe 氣溶膠作為產生 CNTs 的催化劑[2]

 

氣相 CVD 法使用二茂鐵作為前驅體,並在高溫中產生超細納米鐵顆粒,作為催化劑參與 CNTs 的合成。而火花放電直接將 Fe 電極轉化為鐵納米氣溶膠,並且可簡單可控的調整輸出顆粒的粒徑分布。

與二茂鐵的傳統方法相比,Spark 技術的優勢在於其精確控製能力。通過對火花放電參數的精細調節,研究人員可以實現對催化劑粒子大小的精確控製,進而影響 CNTs 和 CNFs 的直徑、長度和缺陷度。

 

3不同的火花放電氣流參數產生不同粒徑的 Fe 催化劑顆粒(A)以及產生的碳納米管(B)

 

Dmitry V[3] 的研究表明,通過調整放電電壓和電流,可成功地製備出長度小於 500nm 的 CNTs,這些 CNTs 具有較高的缺陷度,非常適合用於藥物傳遞和晶體管應用。因此,雖然 Spark 的方式仍然存在產能的問題,但已經展現出了更高的靈活性和可控性。

 

4使用火花放電產生的 Fe 催化劑顆粒形成的碳納米管 A – 0.5 LPM N2, B – 2 LPM N2 (880 °C;總氣流N2/CO=6 LPM)

5右圖為利用 Spark 方法結合 CVD 生長形成的碳納米管膜層

 

此外,Spark 技術的環境友好性也是其突出的優勢之一。與需要使用有害化學品或產生大量廢氣的傳統方法相比,Spark 技術能夠在無排氣的條件下進行,大大減少了對環境的影響。這一點對於追求綠色可持續生產的現代工業尤為重要。

 

碳納米纖維圖案化

 

在更廣泛的應用領域中,精確控製圖案化的碳納米纖維(CNFs)陣列是一個新興方向,可應用於傳感器與電極。在目前的研究中,通過氣溶膠火花蝕刻技術製備鎳催化劑並進行直寫打印,之後通過 PECVD 方法生長 CNFs。通過調整打印速度來改變催化劑密度,並表征預圖案化線條中的 CNFs 分布。根據打印速度的不同,可以獲得不同的 CNFs 分布,從密集的垂直排列的 CNFs(VACNFs)到稀疏的單個 CNFs。

 

使用衝壓慣性衝擊結合 XYZ 三軸移動的納米打印,可將催化劑直接打印在基底表麵,並調整噴嘴的移動速度從而實現不同的催化劑覆蓋密度。顆粒會因為慣性和高速射流的動能衝擊作用在基底表麵形成覆蓋。

 

6納米粒子直寫

 

7不同的 Ni 催化劑覆蓋度會導致不同的 CNFs 分布類型。隨著打印速度的增加,CNFs 的密度降低

 

8不同 Ni 催化劑覆蓋基底表麵碳納米管的生長情況,顯然更慢的打印速度可以帶來更多的 Ni 覆蓋,從而引發碳納米管更為密集的CVD生長[4]

 

納米打印催化劑在 CNFs 生產中的作用主要體現在以下幾個方麵:

 

  1. 成核與生長:納米打印催化劑提供了一個理想的平台,促進了碳源分子在其表麵的分解和碳原子的沉積。這些碳原子隨後重新排列形成 CNFs 的結構,催化劑的存在大大降低了這一過程的能壘。

  2. 定向控製:通過精確控製催化劑的分布和尺寸,納米打印技術能夠引導 CNFs 沿著特定方向生長,從而獲得具有一致性和定向性的 CNFs 陣列。這對於製造具有特定力學和電學性能的 CNFs 複合材料至關重要。

  3. 質量提升:納米打印催化劑的使用還有助於提高 CNFs 的質量。由於催化劑粒子的均勻性和穩定性,可以減少 CNFs 中的缺陷和雜質,從而獲得更高質量的 CNFs。

  4. 可擴展性:與傳統的催化劑沉積方法相比,納米打印催化劑技術具有更好的可擴展性。它能夠在大麵積基底上均勻地打印催化劑,這對於實現 CNFs 的大規模生產具有重要意義。

 

Spark Ablation 技術的靈活性不容忽視。通過改變催化劑的組成和氣體流動條件,研究人員能夠輕鬆調整 CNTs 和 CNFs 的特性,從而適應各種不同的應用場景。無論是需要高強度的複合材料,還是要求高電導率的透明電極,Spark 技術都能夠提供定製化的納米材料解決方案。Spark 技術在製造 CNTs 和 CNFs 方麵展現出了巨大的潛力和優勢。其精確的控製能力、可擴展的生產效率、環境友好性和高度的靈活性,預示著這一技術將在未來的納米材料製造領域發揮重要作用。下一代高通量高產量的 Spark 發生器裝置將有效推動該方法的商業化。



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